عبد العزيز: بوت: أضاف قالب:ضبط استنادي

2023-03-19T10:29:07Z

صفحة جديدة

[[ملف:Hexahelicene-from-xtal-3D-vdW.png|يسار|150px|نموذج عن مركب هيليسين]]
'''الهيليسينات''' في [[كيمياء عضوية|الكيمياء العضوية]] هي [[عطرية|مركبات عطرية]] [[مركب متعدد الحلقات|متعددة الحلقات]] تندمج فيها الحلقات في الموقع [[نمط الاستبدال في الحلقات العطرية|أورثو]] بحيث [[تفاعل تحلق|يتحلق]] [[بنزين (مركب كيميائي)|البنزين]] أو العطريات الأخرى بشكل زاوي لتعطي جزيئات ذات شكل [[لولب (هندسة)|لولبي]].

جذبت كيمياء مركبات الهيليسين اهتماماً كبيراً بسبب خواصها [[بصريات|البصرية]] و[[مطيافية|المطيافية]].<ref name=martin /><ref name=shen /><ref name=zhigang /><ref name=gingras /><ref name=kamikawa />

== التحضير ==
ورد ذكر بنية الهيليسين لأول مرة من قبل الكيميائي [[ياكوب مايزنهايمر]] ''Jakob Meisenheimer'' سنة 1903 كناتج اختزال لمركب ''2-نترونفثالين''. ثم حُضّر [5]هيليسين سنة 1918؛<ref name=weitzenbock /> تلا ذلك تحضير [6]هيليسين سنة 1955 من قبل [[ميلفن سبنسر نيومان]] ''Melvin Spencer Newman'' وزميله ليدنايسر ''Lednicer'' بأسلوب تضمن إغلاق حلقتين مركزيتين عن طريق [[تفاعل فريدل-كرافتس]] لمركبات [[حمض كربوكسيلي|أحماض كربوكسيلية]].<ref name=lutz /><ref name=newman /> ومنذ ذلك الحين ظهرت عدة وسائل وطرق لتحضير الهيليسينات بأطوال و[[مستبدل|مستبدلات]] مختلفة.

فعلى سبيل المثال استخدمت طريقة [[تفاعل حلقي إلكتروني|التفاعل الحلقي الإلكتروني المؤكسد]] المحفز ضوئياً [[مركب طليعي|لمركب طليعي]] من /نمط [[ستيلبين|الستيلبين]] من أجل تحضير [14]هيليسين. كما يمكن استخدام طريقة [[تبادل أوليفيني|تفاعل التبادل الأوليفيني]]، والتي استخدمت لتحضير [5]هيليسين من تفاعل مركب ثنائي [[مجموعة فاينيل|الفاينيل]] (يحضر من [[1،1'-بي-2-نفثول]] (BINOL) بعدة خطوات) مع [[حفاز غرابز]] من الجيل الثاني:<ref name=collins />

[[ملف:Helicene olefin Metathesis.png|مركز|500px|تحضير الهيليسين من تفاعل التبادل الأوليفيني]]

هناك أيضاً أسلوب آخر لا يعتمد على التحفيز الضوئي ومبني على تجميع مركبات بيفينيليل [[نفثالين|النفثالين]] وإجراء تفاعل تحلق تصاوغي مضاعف بشكل يؤدي إلى الحصول على عدة مركبات من [6]هيليسين:

:[[ملف:Helicene Cycloisomerization.png|مركز|500px]]

== مجالات الاستخدام ==
درست مركبات الهيليسين وخواصها من أجل تطبيقات محتملة لها في [[بصريات لاخطية|البصريات اللاخطية]]، و[[استقطاب دائري|الاستقطاب الدائري]]،<ref name=yamamoto/> و[[تحفيز عضوي|التحفيز العضوي]]،<ref name=dova/> والتحليل البنيوي [[تصاوغ شكلي|الشكلي]] و[[يدوية (كيمياء)|اليدوي]] للمركبات العضوية،<ref name=fujikawa /><ref name=Huang /> وفي مجال [[مستشعر|المستشعرات الكيميائية]]،<ref name=Tounsi/> بالإضافة إلى تطبيقات كيميائية مخبرية مثل تفاعلات الاستبدال [[ذرة غير متجانسة|بذرات غير متجانسة]].<ref name=Wang2016 /><ref name=Upadhyay/><ref name=virk />

== اقرأ أيضاً ==
* [[أسينات (كيمياء)|أسينات]]
* [[سيركولين|سيركولينات]]

== المراجع ==
{{مراجع|colwidth=30em
|refs=
<ref name=martin>Martin, R. H. (1974), ''The Helicenes''. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 13: 649–660. {{دوي|10.1002/anie.197406491}}</ref><ref name=shen>''Helicenes: Synthesis and Applications'' Yun Shen and Chuan-Feng Chen Chemical Reviews Article ASAP {{دوي|10.1021/cr200087r}}</ref>
<ref name=zhigang>''Diels–Alder Additions of Benzynes within Helicene Skeletons'' David Zhigang Wang, Thomas J. Katz, James Golen, and Arnold L. Rheingold J. Org. Chem.; '''2004'''; 69(22) pp 7769–7771 {{دوي|10.1021/jo048707h}}</ref>
<ref name=gingras>''One hundred years of helicene chemistry. Part 1: non-stereoselective syntheses of carbohelicenes'' Marc Gingras Chem. Soc. Rev., 2013,42, 968-1006 {{دوي|10.1039/C2CS35154D}}</ref>
<ref name=kamikawa>''Recent Development of Helicene Synthesis'' Ken Kamikawa Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan Vol. 72 (2014) No. 1 p. 58-67 {{دوي|10.5059/yukigoseikyokaishi.72.58}}</ref><ref name=weitzenbock>''Synthese der isomeren Kohlenwasserstoffe 1, 2–5, 6-Dibenzanthracen und 3, 4–5, 6-Dibenzphenanthren'' Richard Weitzenböck and Albert Klingler Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly Volume 39, Number 5, 315–323, {{دوي|10.1007/BF01524529}}</ref>
<ref name=lutz>A NEW REAGENT FOR RESOLUTION BY COMPLEX FORMATION; THE RESOLUTION OF PHENANTHRO-[3,4-c]PHENANTHRENE Melvin S. Newman, Wilson B. Lutz, and Daniel Lednicer Journal of the American Chemical Society 1955 77 (12), 3420–3421 {{دوي|10.1021/ja01617a097}}</ref>
<ref name=newman>''The Synthesis and Resolution of Hexahelicene'' Melvin S. Newman and Daniel Lednicer Journal of the American Chemical Society 1956 78 (18), 4765–4770 {{دوي|10.1021/ja01599a060}}</ref>
<ref name=collins>''Preparation of Helicenes through Olefin Metathesis '' Shawn K. Collins, Alain Grandbois, Martin P. Vachon, Julie Côté, Angewandte Chemie International Edition, Volume 45, Issue 18 , Pages 2923–2926 '''2006''' {{دوي|10.1002/anie.200504150}}</ref>
<ref name=yamamoto>''Synthetic Control of the Excited-State Dynamics and Circularly Polarized Luminescence of Fluorescent “Push–Pull” Tetrathia[9]helicenes'' Y. Yamamoto, H. Sakai, J. Yuasa, Y. Araki, T. Wada, T. Sakanoue, T. Takenobu, T. Kawai, T. Hasobe, Chem. Eur. J. 2016, 22, 4263. {{دوي|10.1002/chem.201504048}}</ref>
<ref name=dova>''Tetrathia[7]helicene Phosphorus Derivatives: Experimental and Theoretical Investigations of Electronic Properties, and Preliminary Applications as Organocatalysts'' D. Dova, L. Viglianti, P. R. Mussini, S. Prager, A. Dreuw, A. Voituriez, E. Licandro, S. Cauteruccio, Asian J. Org. Chem. 2016, 5, 537. {{دوي|10.1002/ajoc.201600025}}</ref>
<ref name=fujikawa>''Synthesis and Structural Features of Quadruple Helicenes: Highly Distorted π Systems Enabled by Accumulation of Helical Repulsions'' Takao Fujikawa, Yasutomo Segawa, and Kenichiro Itami
Journal of the American Chemical Society 2016 138 (10), 3587-3595 {{دوي|10.1021/jacs.6b01303}}</ref>
<ref name=Huang>''Inherently Chiral Azonia[6]helicene-Modified β-Cyclodextrin: Synthesis, Characterization, and Chirality Sensing of Underivatized Amino Acids in Water'' Qinfei Huang, Liangwei Jiang, Wenting Liang, Jianchang Gui, Dingguo Xu, Wanhua Wu, Yoshito Nakai, Masaki Nishijima, Gaku Fukuhara, Tadashi Mori, Yoshihisa Inoue, and Cheng Yang The Journal of Organic Chemistry 2016 81 (8), 3430-3434 {{دوي|10.1021/acs.joc.6b00130}}</ref>
<ref name=Tounsi>''Electrochemical Capacitive K+ EMIS Chemical Sensor Based on the Dibromoaza[7]helicene as an Ionophore for Potassium Ions Detection'' M. Tounsi, M. BenBraiek, A. Baraket, M. Lee, N. Zine, M. Zabala, J. Bausells, F. Aloui, B. BenHassine, A. Maaref, A. Errachid, Electroanalysis 2016, 28, 2892. {{دوي|10.1002/elan.201600104}}</ref>
<ref name=Wang2016>''Radical Cation and Neutral Radical of Aza-thia[7]helicene with SOMO–HOMO Energy Level Inversion'' Ying Wang, Hui Zhang, Maren Pink, Arnon Olankitwanit, Suchada Rajca, and Andrzej Rajca Journal of the American Chemical Society 2016 138 (23), 7298-7304 {{دوي|10.1021/jacs.6b01498}}</ref>
<ref name=Upadhyay>''Synthesis and Photophysical Properties of Aza[n]helicenes'' Gourav M. Upadhyay, Harish R. Talele, and Ashutosh V. Bedekar The Journal of Organic Chemistry 2016 81 (17), 7751-7759 {{دوي| 10.1021/acs.joc.6b01395}}</ref>
<ref name=virk>''Sultam-Based Hetero[5]helicene: Synthesis, Structure, and Crystallization-Induced Emission Enhancement.'' Tarunpreet S. Virk, Niranjan V. Ilawe, Guoxian Zhang, Craig P. Yu, Bryan M. Wong, Julian M. W. Chan. ACS Omega '''2016'''; 1(6), 1336–1342 {{دوي|10.1021/acsomega.6b00335}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا1">''One hundred years of helicene chemistry. Part 2: stereoselective syntheses and chiral separations of carbohelicenes'' Marc Gingras, Guy Félix and Romain Peresutti Chem. Soc. Rev., 2013,42, 1007-1050 {{دوي|10.1039/C2CS35111K}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا2">''One hundred years of helicene chemistry. Part 3: applications and properties of carbohelicenes'' Marc Gingras Chem. Soc. Rev., 2013,42, 1051-1095 {{دوي|10.1039/C2CS35134J}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا3">Meisenheimer, J. and Witte, K. (1903), ''Reduction von 2-Nitronaphtalin''. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 36: 4153–4164. {{دوي|10.1002/cber.19030360481}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا4">Synthesis of Hexahelicene and 1-Methoxyhexahelicene via Cycloisomerization of Biphenylyl-Naphthalene Derivatives. Storch J., Sýkora J., Čermák J., Karban J., Císařová I., Růžička A. ''J. Org. Chem.'' '''2009''', ''74'', 3090. [https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo900077j doi: 10.1021/jo900077j] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20191217055951/https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo900077j |date=17 ديسمبر 2019}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا5">''Helquat Dyes: Helicene-like Push–Pull Systems with Large Second-Order Nonlinear Optical Responses''
Benjamin J. Coe, Daniela Rusanova, Vishwas D. Joshi, Sergio Sánchez, Jan Vávra, Dushant Khobragade, Lukáš Severa, Ivana Císařová, David Šaman, Radek Pohl, Koen Clays, Griet Depotter, Bruce S. Brunschwig, and Filip Teplý The Journal of Organic Chemistry 2016 81 (5), 1912-1920 {{دوي|10.1021/acs.joc.5b02692}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا6">''Controlled Excited-State Dynamics and Enhanced Fluorescence Property of Tetrasulfone[9]helicene by a Simple Synthetic Process'' Yuki Yamamoto, Hayato Sakai, Junpei Yuasa, Yasuyuki Araki, Takehiko Wada, Tomo Sakanoue, Taishi Takenobu, Tsuyoshi Kawai, and Taku Hasobe The Journal of Physical Chemistry C 2016 120 (13), 7421-7427 {{دوي|10.1021/acs.jpcc.6b01123}}</ref>
<ref name="مولد تلقائيا7">''Synthesis and study of the structural properties of oxa[5]helicene derivatives'' M. Shyam Sundara, Sibaprasad Sahoob, Ashutosh V. Bedekara, Tetrahedron: Asymmetry Volume 27, Issue 16, 1 September 2016, Pages 777–781 {{دوي|10.1016/j.tetasy.2016.06.020}}</ref>
}}

{{تصنيف كومنز|Helicenes}}
{{هيدروكربونات}}
{{ضبط استنادي}}
{{شريط بوابات|الكيمياء}}

{{معرفات مركب كيميائي}}

[[تصنيف:هيدروكربونات عطرية متعددة الحلقات]]

هيليسين - تاريخ المراجعة

عبد العزيز: بوت: أضاف قالب:ضبط استنادي